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添加時間:2016-06-29 發(fā)布在:行業(yè)資訊 閱讀:31,669
光引發(fā)劑是能吸收輻射,經(jīng)光化學(xué)變化能產(chǎn)生具有引發(fā)聚合能力的活性中間體的分子。光引發(fā)劑在引發(fā)預(yù)聚物和單體聚合反應(yīng)時,自身成為聚合物結(jié)構(gòu)上的一部分固化成膜,有一部分不參與固化成膜。
光引發(fā)劑濃度對光固化速率的影響如圖所示,從圖中可看出光引發(fā)劑濃度在7%時所需UV光強度最低即固化速率最快,但再增加濃度時反而降低固化速率。
光引發(fā)劑濃度過高會出現(xiàn)兩個問題,一是由于光引發(fā)劑光分解后會產(chǎn)生部分非固化材料,削弱涂層的耐化學(xué)品性和物理性能;二是光引發(fā)劑濃度高,表面聚合速率與涂層本體的聚合速率之比增大,涂層內(nèi)不同厚度處出現(xiàn)不同應(yīng)力,這會使涂層皺縮,還會導(dǎo)致固化結(jié)構(gòu)內(nèi)部出現(xiàn)斷裂和固化層與基材附著不牢出現(xiàn)脫落現(xiàn)象。
氧對光引發(fā)劑的抑制作用氧分子的基態(tài)是三線態(tài)雙自由基,雖然不能引發(fā)丙烯酸酯聚合,但它容易與涉及其他自由基的反應(yīng)競爭。光引發(fā)劑光分解后產(chǎn)生的三線態(tài)與氧反應(yīng)形成配合物,配合物分解時使基態(tài)引發(fā)劑失活,這種現(xiàn)象也稱“淬滅”;另外一種現(xiàn)象是,光引發(fā)劑產(chǎn)生的自由基與氧分子生成比較穩(wěn)定的過氧化物使自由基被“清除”。這兩種現(xiàn)象會使聚合速率大大下降,實驗證明在有氧條件下涂層1pm厚度內(nèi)固化速率會降低20倍。
為了克服氧對固化速率影響,可采取以下幾方面措施。一是用惰性氣體如氮氣保護,這種方法設(shè)備與材料成本較高;二是增加光引發(fā)劑濃度;三是在涂料中適當摻入蠟,蠟會浮在表面形成保護層,隔絕氧的作用,摻雜時不宜過多,否則會影響光澤度;四是添加胺類增感劑,降低氧對表面的抑制作用;五是增加一些三官能團或四官能團的丙烯酸酯單體,會增加表面的活性點數(shù)從而降低氧作用。
光引發(fā)劑的選擇從以下幾方面考慮,一是價格,不同光引發(fā)劑價格相差幾十倍;二是顏色,有些光引發(fā)劑光分解后產(chǎn)生有色物質(zhì),例如苯甲醛;三是氣味,例如苯偶酰 二甲基縮酮,反應(yīng)生成甲酸甲酯,有氣味不能用于食品包裝; 四是腐蝕性,例如苯乙酮衍生物反應(yīng)后產(chǎn)生鹽酸;五是穩(wěn)定性,二苯甲酮及衍生物穩(wěn)定性好,而苯偶酰二甲基縮酮穩(wěn)定性差;六是固化速率,例如價格便宜的二苯甲酮固化速率很低;七是光引發(fā)劑吸收UV光波長各不相同,下圖所示為幾種光引發(fā)劑的感光波長范圍。
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